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2025
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氢甲酰化反应与催化剂应用
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【概要描述】
氢甲酰化反应与催化剂应用
氢甲酰化反应(Hydroformylation,又称羰基合成反应 (oxo process), 是烯烃与合成气(CO 和 H2)在过渡金属络合催化剂作用下反应生成比原烯烃多一分子的醛或醇的反应过程,高附加值转换。由此生产的醛、醇及 其衍生物,被大量用作增塑剂、织物添加剂、表面活性剂、溶剂和香料等。
基于一些事实,如大量的石化产品,在没有引入羰基之前,就无从得到和演变成成具备有醛,酮,醇结构的重要化学品,不能全都依靠氧化类工艺,如二甲苯还可以通过氧化工艺得到对苯二甲酸, 氢甲酰化的工艺就有这个妙处。与氢甲酰化反应紧密关联一些神奇的催化剂 ,以均相铑,或者铑催化的,并不为大众所认知,正如铑Ru是极其昂贵的金属,因其在地壳中的希有量和开采难度极高,大部分人没听说过元素周期表上还有这么种物质以及应用,从体系上来说,醛可以再还原得到醇,形成的一些上下游的关系。
举一些与人们日常能接触到的物料,来说明:
- 丁辛醇 (最大用途在增塑剂方面),如丁辛醇生产的主要方法是以丙烯为原料的羰基合成法。以丙烯为原料的羰基合成法又分为高压钴法和改性铑法。
- 醛类香料,好多用到氢甲酰化反应;如香茅醛, 铃兰醛是一些日用香精里很多有提到。
均相铑 一般 都有哪些呢,从一代一代的发展,新的品种很多, 我们就说几个康纳有生产的几个:
- 三苯基膦乙酰丙酮羰基铑 Carbonyl(acetylacetonato)(triphenylphosphine)rhodium(I) ROPAC 催化剂(铑派克)
- 三(乙酰丙酮)铑 Rhodium(III) acetylacetonate
- 三苯基膦氯化铑 RhCl(PPh3)3
- 二羰基乙酰丙酮铑(I) ; Dicarbonylacetylacetonato rhodium(I)
均相铑相较于均相钴系,一般理解的就是压力温度降下来,或者活性高,反应快,不同代的铑催化剂,后面开发的一般具备有不易被降解和失活,原子利用率高,TOF较高,副反应少之类的特点,要知道技术永远在进步。
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