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2025
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钯催化的插羰反应
所属分类:
【概要描述】
钯催化的插羰反应(Carbonylation)
康纳新型材料(杭州)有限公司 以及旗下全资子公司 宁波康纳科技有限公司 作为国内知名的催化剂生产企业 ,提供各式各样的载体催化剂与均相催化剂。
插羰反应是指芳基卤代物(Ar-X) 或烯基卤化物在过渡金属配合物的催化下合成羧酸及其衍生物(羧酸甲酯、羧酸乙酯和酰胺等)的反应,
这里指的过渡金属指的是元素周期表中第ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB、以及Ⅷ、ⅠB、ⅡB族的所有元素,可以用于金属催化反应的,但实践中很多的都是被指向钯(Pd), 铂(Pt) 这类活性组份,因为其最外层有1~2个S电子,次外层为d电子,d电子为大部分充满状态。 以钯为例:反应的机理是一个催化循环的过程,经历氧化加成、插入和还原消除三个步。
首先,芳基和烯基卤化物先和Pd(0)或Pd(ii)发生氧化加成(Oxidative Addition)反应生成芳基或烯基钯配合物Ar-Pd-X;然后,CO插入(Insert)到钯-碳键之间形成Ar-CO-Pd-X;再经过还原消除(Reductive Elimination)得到芳基或烯基酰卤Ar-CO-X;最后,在不同的反应介质(如HO,MeOH,EtOH,RNH,和不同的源)等试剂的亲核进攻下合成相应的羧酸、羧酸酯、酰胺、醛及酮等化合物。
在CXO, CRO, CDMO的公司,由于大量使用到新化合物的发现和构造,用到各种各样的均相催化剂。
这里大部分用到均相催化剂 从简单一点的如:
- ►醋酸钯Pd(OAc)2 (ii)
- ►氯化钯PdCl2 (ii)
到复杂一点的:
- ►双三苯基膦二氯化钯 Pd(PPh3)2Cl2 (ii)
- ►[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯 Pd(dppf)Cl2 (ii)
- ►双(乙腈)二氯化钯 Pd(MeCN)Cl2 (ii)
- ►四三基基膦钯 Pd(PPh3)4 (0)
- ►三二亚苄基丙酮二钯 Pd2(dba)3 (0)
- ►双(二亚芐基丙酮)钯 Pd(dba)2 (0)
常用到的配体 (Ligands) : dppf,dppp,dippp,PPh3,BINAP
注意的地方,我们习惯上的标示了钯的价态,零价钯,或者二价钯,这是因数一般二价钯 通常要搭配一些配体使用。而零价的高级的均相催化剂大多数在设计上就已经形成了金属M+配体L,但也有再添加一些配体化合物使用的, 来达到更好的使用条件的。
以上常规的均相催化剂和配体在康纳公司均有生产和销售,可电话联系 15268115710 郑(微信同号),或发送电邮至: zhengjj@canama.cn